光譜分析法是根據物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或電磁輻射與物質(zhì)相互作用而建立起來(lái)的一類(lèi)分析化學(xué)方法。這些電磁輻射包括從g射線(xiàn)到無(wú)線(xiàn)電波的所有電磁波譜范圍，而不只局限于光學(xué)光譜區。電磁輻射與物質(zhì)相互作用的方式有發(fā)射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等。
光譜分析法可分為光譜法和非光譜法兩大類(lèi)。
光譜法是基于物質(zhì)與輻射能作用時(shí)，測量由物質(zhì)內部發(fā)生量子化的能級之間的躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射輻射的波長(cháng)和強度進(jìn)行分析的方法。按照電磁輻射和物質(zhì)相互作用的結果，可以產(chǎn)生發(fā)射、吸收和散射三種類(lèi)型的光譜。
一、吸收光譜法
當物質(zhì)所吸收的電磁輻射能與該物質(zhì)的原子核、原子或分子的兩個(gè)能級間躍遷所需的能量滿(mǎn)足△E = hv的關(guān)系時(shí)，將產(chǎn)生吸收光譜。
吸收光譜法可分為：
1. Mōssbauer（莫斯鮑爾）譜法
由與被測元素相同的同位素作為g射線(xiàn)的發(fā)射源，使吸收體（樣品）原子核產(chǎn)生無(wú)反沖的g射線(xiàn)共振吸收所形成的光譜。光譜波長(cháng)在g射線(xiàn)區。
從Mōssbauer譜可獲得原子的氧化態(tài)和化學(xué)鍵、原子核周?chē)娮釉品植蓟蜞徑h(huán)境電荷分布的不對稱(chēng)性以及原子核處的有效磁場(chǎng)等信息。
2. 紫外-可見(jiàn)分光光度法
利用溶液中的分子或基團在紫外和可見(jiàn)光區產(chǎn)生分子外層電子能級躍遷所形成的吸收光譜，可用于定性和定量測定。
3.原子吸收光譜法
利用待測元素氣態(tài)原子對共振線(xiàn)的吸收進(jìn)行定量測定的方法。其吸收機理是原子的外層電子能級躍遷，波長(cháng)在紫外、可見(jiàn)和近紅外區。
4. 紅外光譜法
利用分子在紅外區的振動(dòng)- 轉動(dòng)吸收光譜來(lái)測定物質(zhì)的成分和結構。
5. 順磁共振波譜法
在強磁場(chǎng)作用下電子的自旋磁矩與外磁場(chǎng)相互作用分裂為磁量子數Ms值不同的磁能級，磁能級之間的躍遷吸收或發(fā)射微波區的電磁輻射。在這種吸收光譜中不同化合物的耦合常數不同，可用來(lái)進(jìn)行定性分析。根據耦合常數，可用來(lái)幫助結構的確定。
6. 核磁共振波譜法
在強磁場(chǎng)作用下，核自旋磁矩與外磁場(chǎng)相互作用分裂為能量不同的核磁能級，核磁能級之間的躍遷吸收或發(fā)射射頻區的電磁波。
利用這種吸收光譜可進(jìn)行有機化合物結構的鑒定，以及分子的動(dòng)態(tài)效應、氫鍵的形成、互變異構反應等化學(xué)研究。
二、發(fā)射光譜法
物質(zhì)通過(guò)電致激發(fā)、熱致激發(fā)或光致激發(fā)等激發(fā)過(guò)程獲得能量，變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)原子或分子M* ，當從激發(fā)態(tài)過(guò)渡到低能態(tài)或基態(tài)時(shí)產(chǎn)生發(fā)射光譜。通過(guò)測量物質(zhì)的發(fā)射光譜的波長(cháng)和強度來(lái)進(jìn)行定性和定量分析的方法叫做發(fā)射光譜分析法。
發(fā)射光譜的類(lèi)型：
1.線(xiàn)光譜
當輻射物質(zhì)是單個(gè)的氣態(tài)原子時(shí)，產(chǎn)生紫外、可見(jiàn)光區的線(xiàn)光譜。通過(guò)內層電子的躍遷可以產(chǎn)生X射線(xiàn)線(xiàn)光譜。
2.帶光譜
帶光譜是由許多量子化的振動(dòng)能級疊加在分子的基態(tài)電子能級上而形成的。
3.連續光譜
固體加熱至熾熱會(huì )發(fā)射連續光譜，這類(lèi)熱輻射稱(chēng)為黑體輻射。通過(guò)熱能激發(fā)凝聚體中無(wú)數原子和分之振蕩產(chǎn)生黑體輻射。
被加熱的固體發(fā)射連續光譜，它們是紅外、可見(jiàn)及長(cháng)波側紫外光區分析儀器的重要光源。
根據發(fā)射光譜所在的光譜區和激發(fā)方法不同，發(fā)射光譜法分為：
1. g 射線(xiàn)光譜法
天然或人工放射性物質(zhì)的原子核在衰變的過(guò)程中發(fā)射a和b粒子后，往往使自身的核激發(fā)，然后該核通過(guò)發(fā)射g射線(xiàn)回到基態(tài)。測量這種特征g射線(xiàn)的能量（或波長(cháng)），可以進(jìn)行定性分析，測量g射線(xiàn)的強度，可以進(jìn)行定量分析。
2. X射線(xiàn)熒光分析法
原子受高能輻射激發(fā)，其內層電子能級躍遷，即發(fā)射出特征X射線(xiàn)，稱(chēng)為X射線(xiàn)熒光。用X射線(xiàn)管發(fā)生的一次X射線(xiàn)來(lái)激發(fā)X射線(xiàn)熒光是zui常用的方法。測量X射線(xiàn)的能量（或波長(cháng)）可以進(jìn)行定性分析，測量其強度可以進(jìn)行定量分析。
3. 原子發(fā)射光譜分析法
用火焰、電弧、等離子炬等作為激發(fā)源，使氣態(tài)原子或離子的外層電子受激發(fā)發(fā)射特征光學(xué)光譜，利用這種光譜進(jìn)行分析的方法叫做原子發(fā)射光譜分析法。波長(cháng)范圍在190 - 900nm，可用于定性和定量分析。
4. 原子熒光分析法
氣態(tài)自由原子吸收特征波長(cháng)的輻射后，原子的外層電子從基態(tài)或低能態(tài)躍遷到較高能態(tài)，約經(jīng)10-8 s，又躍遷至基態(tài)或低能態(tài)，同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)波長(cháng)相同（共振熒光）或不同的輻射（非共振熒光），稱(chēng)為原子熒光。
發(fā)射的波長(cháng)在紫外和可見(jiàn)光區。在與激發(fā)光源成一定角度（通常為90°）的方向測量熒光的強度，可以進(jìn)行定量分析。
5. 分子熒光分析法
某些物質(zhì)被紫外光照射后，物質(zhì)分子吸收了輻射而成為激發(fā)態(tài)分子，然后回到基態(tài)的過(guò)程中發(fā)射出比入射波長(cháng)更長(cháng)的熒光。測量熒光的強度進(jìn)行分析的方法稱(chēng)為熒光分析法。波長(cháng)在光學(xué)光譜區。
6. 分子磷光分析法
物質(zhì)吸收光能后，基態(tài)分子中的一個(gè)電子被激發(fā)躍遷至*激發(fā)單重態(tài)軌道，由*激發(fā)單重態(tài)的zui低能級，經(jīng)系統間交叉躍遷至*激發(fā)三重態(tài)（系間竄躍），并經(jīng)過(guò)振動(dòng)弛豫至zui低振動(dòng)能級，因此，由此激發(fā)態(tài)躍遷回至基態(tài)時(shí)，便發(fā)射磷光。
根據磷光強度進(jìn)行分析的方法成為磷光分析法。它主要用于環(huán)境分析、藥物研究等方面的有機化合物的測定。
7. 化學(xué)發(fā)光分析法
由化學(xué)反應提供足夠的能量，使其中一種反應的分子的電子被激發(fā)，形成激發(fā)態(tài)分子。激發(fā)態(tài)分子躍回基態(tài)時(shí)，就發(fā)出一定波長(cháng)的光。其發(fā)光強度隨時(shí)間變化，并可得到較強的發(fā)光（峰值）。
在合適的條件下，峰值與被分析物濃度成線(xiàn)性關(guān)系，可用于定量分析。由于化學(xué)發(fā)光反應類(lèi)型不同，發(fā)射光譜范圍為400 - 1400nm。
三、Raman散射
頻率為n0的單色光照射到透明物質(zhì)上，物質(zhì)分子會(huì )發(fā)生散射現象。如果這種散射是光子與物質(zhì)分子發(fā)生能量交換的，即不僅光子的運動(dòng)方向發(fā)生變化，它的能量也發(fā)生變化，則稱(chēng)為Raman散射。
這種散射光的頻率（νm）與入射光的頻率不同，稱(chēng)為Raman位移。Raman位移的大小與分子的振動(dòng)和轉動(dòng)的能級有關(guān)，利用Raman位移研究物質(zhì)結構的方法稱(chēng)為Raman光譜法。
